2.1 SOBRE LA CINÉTICA DE SOLIDIFICACIÓN DE METALES PUROS
OBJETIVO: Investigar la cinética de solidificación de metales puros correlacionando forma y tamaño de grano, grado de subenfriamiento y tipo de molde de enfriamiento, figura 5.3.

Figura 5.3. Utiles de moldeo A) d= 30 mm. B) d=40 mm.
C) d= 50 mm. D) d= 60 mm. Acero F1250.

 

Figura 5.4. Fotografía de los moldes utilizados.

PROCEDIMIENTO OPERATORIO:
 1) Pesar alrededor de 250 gr de trozos o virutas de metal Zinc y llenar la cuchara para fusión.
 2) Introducir la cuchara en el horno eléctrico a la temperatura de 500ºC.
 3) Mantener hasta producir la fusión.
 4) Sacar del horno y verter sobre los moldes A, B, C y D. Figura 5.4.
 5) Dejar enfriar hasta la temperatura ambiente, registrando la cinética de enfriamiento en cada molde.
 6) Extraer el sólido, lingote, ahuecando el agujero de extracción.
 7) Tronzar el lingote transversalmente por el centro del mismo y extraer una muestra de 5 mm. de espesor.
 8) Preparar metalográficamente la muestra atacando la superficie con Nital 2.

 

 Figura 5.5. Solidificación con molde A, 5 mm de espesor de pared.

 

 Figura 5.6. Solidificación con molde B, 10 mm de espesor de pared.

 

 Figura 5.7. Solidificación con molde C, 15 mm de espesor de pared.

 

 Figura 5.8. Solidificación con molde D, 20 mm de espesor de pared.

TABLA 5.1. Resumen de datos registrados en la solidificación del Zinc.
 

2.1.1. El tipo de grano
A través de las micrografías se observa que domina el tipo de grano dendrítico distribuido por toda la periferia y con el eje principal de la dendrita orientado como los radios del círculo.
Un análisis por difracción de rayos X nos descubriría que los ejes longitudinales de todas las dendritas tienen de común el hecho de que identifican definidas direcciones cristalográficas de cada uno de los monocristales, que constituyen las dendritas.
Por ejemplo, en las estructuras c.c.c. y c.c. todas las dendritas disponen la dirección (1,0,0), lado del cubo, coincidiendo con los ejes longitudinales, que corresponden a las normales a las isotermas que se suceden en el enfriamiento, es lo que se denomina orientación preferente. En la estructura h.c., como en el caso del zinc, la orientación preferente es la altura de la celdilla, dirección (0,0,0,1).
Todos los granos dendríticos son característicos en piezas obtenidas por solidificación de metales puros.
Los granos dendríticos muestran sus ejes longitudinales normales a las curvas isotermas que suceden en el enfriamiento del líquido.
Los ejes longitudinales de las dendritas corresponden a determinadas direcciones cristalográficas de la estructura.

2.1.2. Justificación de la forma dendrítica.
El hallazgo de los hechos siguientes:
1-  Ejes longitudinales de las dendritas coincidentes con una dirección cristalina definida, orientación preferente.
2-  Forma alargada de los granos, normal a las isotermas de enfriamiento.
podrían transformarse en causa y efecto, respectivamente, si admitimos las hipótesis siguientes:
A-  Los embriones de sólidos se forman con una dirección preferente específica normal a las isotermas, y en aquellas de menor nivel.
B-  La velocidad de crecimiento de los embriones es mayor en la dirección preferente específica que en las restantes.
Con estas hipótesis, queda justificado el crecimiento preferente del grano en su dirección longitudinal.
La forma dendrítica se justifica por la mayor velocidad de crecimiento de los embriones en las direcciones preferentes en la estructura cristalina.

2.1.3. Características del molde
Cada uno de los moldes de colada empleados define su propia curva de enfriamiento, la que se puede parametrizar por:
a) Velocidad de enfriamiento del líquido, a.
b) Grado de subenfriamiento, DT.
c) tiempo de solidificación, ts.

 

Figura 5.9. Características de enfriamiento de los moldes. Velocidad de enfriamiento y grado de subenfriamiento, función de la masa del molde.

 

 

La cuantificación de estos parámetros para cada molde se ha indicado en la tabla 5.1 de registro de datos. En las figuras 5.9 y 5.10 representamos la posible correlación gráfica entre los parámetros de enfriamiento (a, DT, ts) con el parámetro M0, masa útil del molde, que puede representar una causa principal de la velocidad de enfriamiento.
Se puede observar como los parámetros que definen el enfriamiento del metal están correlacionados linealmente con la masa del molde que actúa como enfriador, velocidad de enfriamiento, a, y grado de subenfriamiento, DT, de forma directa, y el tiempo de solidificación, ts, de forma inversa.

 

Figura 5.10. Comparación de las correlaciones de la velocidad de enfriamiento y el tiempo de solidificación con la masa del molde.

 

 

La naturaleza del molde se correlaciona con el grado de subenfriamiento, directa, y tiempo de solidificación, inversa, en el proceso de colada de un metal.

2.1.4.Tamaño de las dendritas
En la tabla 5.1 se recogen los parámetros indicadores de la cinética del enfriamiento y las dimensiones estándar de las dendritas formadas. Anteriormente se apuntó sobre los mecanismos que regulan la conformación policristalina, asignándole a la velocidad de nucleación de embriones estables, Vn, un papel preponderante. Podemos plantear la hipótesis de que:
a)  La velocidad de enfriamiento, Ve, del molde, gobierna el tamaño de las dendritas, a x l, a través del número de dendritas formadas, n.
b)  El número de dendritas, n, es consecuencia directa de la velocidad de nucleación de embriones estables, Vn.
 c) La velocidad de nucleación está controlada por el grado de subenfriamiento, DT.
 d) El subenfriamiento es consecuencia de la velocidad de enfriamiento, Ve, que es la variable de entrada en el proceso.
En un diagrama de bloques tendríamos:
La correlación entre velocidad de enfriamiento, Ve, variable de entrada del proceso y el tamaño de la dendrita, a x l, variable de salida del producto, está definida por la función ft resultante de las anteriores fi de modo que:

a(l) = f4-1 f3 f2 f1 (Ve) = ft (Ve) (5.1)

COMPROBACION DE LA HIPOTESIS a(l) = ft (Ve)
En la figura 5.11 se han representado gráficamente las diferentes velocidades de enfriamiento registradas según el tipo de moldes, A, B, C, D, y las dimensiones medias de las dendritas, tabla 5.1.
Puede observarse que la gráfica se ajusta al modelo analítico:

(5.2)

con un coeficiente de correlación R2 = 0.98, en el que a0 es el tamaño mínimo de dendrita registrado.
Un modelo similar puede estable-cerse con el grado de subenfriamiento, DT, pues muestra una gran correlación con su causa, la velocidad de enfriamiento, tal como se reflejó en la figura 5.9, y que se indica en la figura 5.12

Figura 5.11. Correlación entre velocidad de enfriamiento, Ve, y tamaño de las dendritas, a x l.

 

 

 

Figura 5.12. Correlación entre la velocidad de enfriamiento, Ve y el grado de subenfriamiento, DT.

 

 


La velocidad de enfriamiento en la solidificación, y su consecuente grado de subenfriamiento, controla el tamaño de grano dendrítico. Mayores velocidades de enfriamiento determinan menores tamaños de grano.

2.1.5. Influencia de la velocidad de enfriamiento
Hemos experimentado como la velocidad de enfriamiento, y su consecuente grado de subenfriamiento, DT, controla el tamaño de las dendritas, lo que es consecuencia a su vez de la velocidad de nucleación de embriones, Vn, en el sentido de que un aumento de ésta, implica una disminución en el tamaño de grano.

 

Figura 5.13. Variación de DGv con r, observandose el radio crítico r*.

 


En cierto modo, la velocidad de nucleación vendrá determinada por el grado de subenfriamiento a través de la evaluación del tamaño crítico del embrión a partir del cual éste es estable. Si definimos DGv como la diferencia de energía libre, por unidad de volumen, de las fases líquida y sólida, la variación de energía libre DG, por la transformación de líquido a sólido en un embrión esférico de radio r vendrá definida por:

DG1 = - 4/3pr3 DGv (5.3)

Por otra parte, habrá aumentado la energía libre por la formación de la superficie, interfase líquido-sólido. Si ésta se cuantifica unitariamente por DGs, la variación de energía libre por este concepto, para el embrión de radio r, se define por:

DG2 = 4pr2 DGs (5.4)

La variación total de energía libre DG será:

DG = DG1 + DG2 = -4/3pr3 DGv + 4pr2 DGs (5.5)

La representación de esta función se observa en la figura 5.13. A partir del punto en que la energía comienza a descender, el embrión es estable. Este radio crítico r* toma el valor:
dDG/dr = -4pr2 DGv + 8pr DGs = 0 (5.6)
r* = 2DGs/DGv (5.7)
Suele admitirse que DGs es indepen-diente de la temperatura, y que DGv es función de esta variable, siendo igual a cero a la temperatura de fusión, por todo lo cual, se deduce que la cantidad de núcleos estables aumentarán con la disminución del radio crítico y éste con el grado de subenfriamiento. Se puede suponer una correlación de las velocidades de nucleación y crecimiento con el grado de subenfriamiento como indica la figura 5.14, continuamente creciente, aún cuando en sustancias orgánicas se ha apreciado un punto máximo debido a efectos de viscosidad.

 

Figura 5.14. Velocidades de nucleación y crecimiento en metales ­­­­­, y sustancias orgánicas - - -.

 

 

 

Las velocidades de nucleación de embriones aumenta con el grado de subenfriamiento por disminución del diámetro crítico estable.